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内蒙古脱硝设备​选择性催化还原脱硝催化剂的实验与机理研究:

2019-12-05

随着世界范围内氮氧化物排放标准的日益严格,选择性催化还原(Selective Catalytic Reduction, SCR)催化剂成为国内外各科研机构的研究热点。本文以化学分析纯颗粒状SCR催化剂为基础,采用实验研究和理论分析相结合的方法,分析了V2O5-WO3-MoO3/TiO2四元催化剂脱硝反应机理,并比较了该催化剂与V2O5-WO3/TiO2、V2O5-MoO3/TiO2三元催化剂脱硝性能的差异;从比表面积、比孔体积、平均孔径、物相组成、晶粒尺寸等微观角度对催化剂物理化学特性进行了研究,优化了V2O5-WO3-MoO3/TiO2四元催化剂的成分配比;以工业纯原料替换化学分析纯原料制备了蜂窝状催化剂,研究了药品纯度对催化剂脱硝性能的作用效果,内蒙古除尘设备电子游戏并对成型工艺进行了优化;通过在山东某燃煤电厂300MW机组锅炉尾部所建造的SCR脱硝试验台研究了燃煤电厂真实排烟环境下空速、催化剂用量、温度、氨氮比、初始浓度、积灰时间、催化剂寿命等因素对工业纯蜂窝状V2O5-WO3-MoO3/TiO2四元催化剂脱硝性能的影响;通过Lister Petter TR1重型直喷式单缸柴油机尾气SCR脱硝试验台研究了柴油机真实尾气环境下工业纯颗粒状V2O5-WO3-MoO3/TiO2四元催化剂的脱硝性能以及在运行过程中活性降低的规律。 

1.以化学分析纯偏钒酸铵、钨酸铵、钼酸铵、锐钛型钛白粉为主要成分,内蒙古脱硝设备制备了颗粒状V2O5-WO3-MoO3/TiO2四元催化剂,利用标准气模拟烟气组成研究了该催化剂的脱硝性能,研究结果表明:在活性物质总负载量相同的情况下,同时负载W和Mo的四元催化剂脱硝效率高于单一负载W或Mo三元催化剂的脱硝效率;W可以有效提高催化剂高温区间活性,抑制Mo在高温区间的副反应发生,Mo可以有效提高催化剂低温区间活性,弥补W在低温区间活性不足,从而拓宽催化剂活性温度窗口;当V负载量为1.0%w/w,W负载量为4.5%w/w,Mo负载量为4.5%w/w时,催化剂具有性能,其各部分物性均匀,颗粒致密,粒径大小一致,且具有完整的微孔结构;焙烧温度对催化剂比表面积、比孔体积、平均孔径、结晶度、物相转变和催化活性均有重要影响,催化剂在35℃焙烧具有活性,峰值达到99.1%,但化学结构不稳定,在450℃焙烧具有稳定结构且结晶完全,活性物质溶入锐钛型Ti02晶格效果,但活性峰值降至89.1%,采用350℃+450℃二次焙烧方法所得催化剂具备稳定化学结构,与450℃焙烧的催化剂相比,比表面积增大5.0%,比孔体积增大1.9%,平均孔径减小1.5%,催化剂活性峰值提升3.0%,温度窗口拓宽约40℃ 

2.以各项工业纯度原料分别替换分析纯度原料进行脱硝效率对比试验,所用催化剂中V负载量为1.0%w/w,W负载量为4.5%w/w,Mo负载量为4.5%W/w,研究结果表明:工业纯H2C2O4会造成催化剂严重失活,采用工业纯V、W、Mo和分析纯H2C2O4制备所得催化剂具有较低的制备成本和较高的脱硝效率和较宽的活性温度窗口,可以很好地解决催化剂制造成本和脱硝性能之间的矛盾。内蒙古脱硝设备催化剂的成型性能与成型模具结构、成型剂种类和胚料制备工艺均有密切关系,通过完善成型工艺可以提高催化剂胚料的致密性和均匀性,经粉体筛分,胚料碾压、捶打,静置封存处理后所制得的催化剂胚料具有较好的蜂窝状成型性能、较强的硬度以及耐磨性。 

3.利用燃煤电厂烟气脱硝试验台研究了系统运行参数对催化剂脱硝性能的影响效果,研究结果表明:空速增大,催化剂脱硝效率总体趋势是降低的,但在一定空速范围内催化剂活性较高且较为稳定;当脱硝效率达到80.0%以上时,增大SCR脱硝系统中催化剂的用量脱硝效率提高不明显,却会造成SO2氧化率不断升高,且增长速率不断增大,同时会导致脱硝成本较高,SCR脱硝系统中催化剂的用量应根据各燃煤电厂设计标准及排放要求布置,寻求脱硝效率与催化剂体积的比值,避免单一追求脱硝效率导致其它资源的浪费。内蒙古脱硫塔与实验室模拟烟气相比,真实烟气中脱硝效率对温度的变化更敏感,高温区间脱硝效率随温度变化剧烈,但对NH3的敏感度较低,当氨氮比达到0.9时催化剂的脱硝效率大于70.0%,运行中增大NH3投入体积可以进一步提高NOx转化率,同时降低S02氧化率。本课题所制备的V2O5-WO3-MoO3/TiO2四元催化剂对NOx初始浓度的变化具有较强的适应性,在300-1700ppm范围内,脱硝效率均大于70.0%。催化剂的脱硝效率会随着积灰时间的延长而不断降低,同时随着催化剂运行时间的延长,脱硝效率呈现先急剧下降,后缓慢降低的变化趋势,在运行第1个月内下降较快,平均每运行78h脱硝效率降低1.0%,内蒙古脱硝设备在运行2-12月内下降较为平缓,平均每运行740h脱硝效率降低1.0%。

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